Après la prometteuse saison Emma Peel noir et blanc qui comportait encore quelques défauts, la série atteint une qualité exceptionnelle. Le passage à la couleur est réussi et le couple Steed/Mme Peel fonctionne à merveille. Mais ce qui fait la spécificité de cette saison, sans doute la meilleure de toutes, c'est la grande qualité des scénarios, notamment ceux signés Philip Levene qui abordent avec bonheur la science-fiction, très en vogue à l'époque. La série comporte de plus en plus de caricatures mordantes de la société britannique de l'époque et devient aussi plus excentrique.
Les temps morts et épisodes insipides ont disparu et on trouve dans cette saison des épisodes d'anthologie tels "Le vengeur volant", "Une petite gare désaffectée", "Le retour des cybernautes" ou "Meurtres à épisodes".
Toutes ces qualités vont populariser la série dans le monde entier, y compris aux Etats-Unis, pourtant réticents devant les programmes non estampillés US.